当两电极插入溶液中，可以测出两电极间的电阻R。根据欧姆定律，温度一定时，有R=L/A，其中为电阻率，L为电极间间距，A为电极的截面积。这就是电导率电极工作原理。

1、水样采集和保存：

水样采集后应尽快分析；采集水样应贮存于聚乙烯瓶中，注满封存，于4C冷藏保存，在24h内完成测定。

2、前处理：

水样中含有粗大悬浮物质、油和脂等时，可以干扰测试。可先测水样，再测标准溶液，以了解干扰情况，若有干扰，应经过滤或者萃取处理水样。

3、影响因素：

①电极极化影响：浓差极化使电极表面和溶液浓度无法到达平衡，造成测试误差。

消除方法：铂片上刷铂黑，增加表面积(减小电流密度)；使用交流电，正反抵消浓差极化。

②电容影响：交流供电时，电极的电容不可忽略。电容会改变极片间的电阻。

消除方法：改变电解池常数，增加电阻值；增加电源频率，减小电容。